伊拉克無水氟化鋁出口量
伊拉克無水氟化鋁出口量大概數(shù)據(jù)
時(shí)間 | 品名 | 出口量范圍 | 單位 |
---|---|---|---|
2015 | 無水氟化鋁 | 1000-1500 | 公噸 |
2016 | 無水氟化鋁 | 800-1200 | 公噸 |
2017 | 無水氟化鋁 | 900-1300 | 公噸 |
2018 | 無水氟化鋁 | 1200-1600 | 公噸 |
2019 | 無水氟化鋁 | 1300-1700 | 公噸 |
伊拉克無水氟化鋁出口量行情
伊拉克無水氟化鋁出口量資訊
8月15日SMM金屬現(xiàn)貨價(jià)格|銅價(jià)|鋁價(jià)|鉛價(jià)|鋅價(jià)|錫價(jià)|鎳價(jià)|鋼鐵|稀土|銀
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2025-08-15 19:32:41北京化工大學(xué):采用定-轉(zhuǎn)子反應(yīng)器氨配合法制備活性氧化鋅工藝研究【SMM鋅業(yè)大會】
在由SMM主辦的 2025SMM鋅業(yè)大會-鋅鹽氧化鋅及鋅二次資源發(fā)展論壇 上,北京化工大學(xué)化學(xué)工程學(xué)院教師、工學(xué)博士、副教授 宋云華介紹了其對采用定-轉(zhuǎn)子反應(yīng)器氨配合法制備活性氧化鋅工藝的相關(guān)研究。 研究背景 1.1 活性氧化鋅簡介 活性氧化鋅是具有高化學(xué)活性和表面反應(yīng)性的氧化鋅,通常為球型或類球型,比表面積大于45m 2 /g。 優(yōu)點(diǎn):高反應(yīng)活性、高電子遷移率、寬帶隙、優(yōu)良的抗菌性能。 廣泛應(yīng)用于橡膠行業(yè)、醫(yī)藥行業(yè)、印染行業(yè)以及化妝品行業(yè)。 1.2 氨配合法簡介 無需單獨(dú)添加沉淀劑,操作簡便; 蒸氨過程中產(chǎn)生的NH 3 和CO 2 能收集重新用做浸出劑; 可用于處理低品位的含鋅物料。 1.3 定-轉(zhuǎn)子反應(yīng)器簡介 定-轉(zhuǎn)子反應(yīng)器作為超重力反應(yīng)器升級版,可以用于氣液固或者液液固多相反應(yīng)體系的吸收、解吸、混合、萃取等工藝過程,能夠極大的強(qiáng)化氣液傳質(zhì)和液液微觀混合過程。 1.3 定-轉(zhuǎn)子反應(yīng)器特點(diǎn) 1. 傳質(zhì)效率高,氣液接觸比表面積4000~6000m2/m3、等板高度20~30mm。 2. 微觀混合效果好,微觀混合特征時(shí)間0.02~0.06ms(攪拌釜一般為30~50ms)。 3. 多層的定子-轉(zhuǎn)子組合結(jié)構(gòu),使得沿程進(jìn)料及采出非常容易,便于多股物料參與反應(yīng)過程。 4. 反應(yīng)器內(nèi)部無填料,無阻塞困擾,應(yīng)用領(lǐng)域更為廣泛。 5. 轉(zhuǎn)子具有自清潔效應(yīng),且更易維護(hù)。 6. 易于工業(yè)化放大,甚至是正放大效應(yīng)。 2、制備前驅(qū)體堿式碳酸鋅 2.1 實(shí)驗(yàn)流程 2.2.1 鋅灰成分分析 通過EDTA滴定分析得到鋅的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為65.11%。 2.2 浸出過程 2.2.2 浸出條件對浸出率的影響 通過對比不同浸出條件對浸出率的影響得出結(jié)論,較優(yōu)的浸出條件為: 氨與碳酸氫銨摩爾比為2:1、總氨與鋅摩爾比為4:1,總氨濃度5.89mol/L,浸出溫度40℃,浸出時(shí)間為60min,此條件下 平均浸出率為93.96%。 2.3 除雜過程 2.3.1 鋅氨絡(luò)合液雜質(zhì)含量 一段除雜:加入過量20%的H 2 O 2 ,30℃下攪拌1h,以氧化去除Fe、Mn等雜質(zhì)。 二段除雜:加入過量20%的鋅粉,置換去除Pb、Cu、Cd等雜質(zhì)。以反應(yīng)溫度、反應(yīng)時(shí)間、攪拌速率為變量,考察對Pb 2+ 的去除效果。 2.3.3 除雜后鋅氨絡(luò)合液雜質(zhì)含量 較優(yōu)條件:加入過量20%的鋅粉,反應(yīng)溫度50℃、反應(yīng)時(shí)間3h、攪拌速率600rpm,各雜質(zhì)元素含量均低于1mg/L。 2.4 采用槳式攪拌反應(yīng)器蒸氨 此外,其還對比了蒸氨溫度、蒸氨時(shí)間、初始鋅離子濃度、攪拌速率對前驅(qū)體制備的不同影響。 最終得出結(jié)論,蒸氨溫度為85℃、蒸氨時(shí)間50min 、初始Zn 2+ 濃度1.2mol/L、攪拌速率800rpm,此時(shí)轉(zhuǎn)化率為98.44%。 2.5 較優(yōu)條件下樣品分析 堿式碳酸鋅主要呈類球狀,分散性較好。 小結(jié): 1)較優(yōu)的浸出條件:氨與碳酸氫銨摩爾比為2:1、總氨與鋅摩爾比為4:1,總氨濃度5.89mol/L,浸出溫度40℃,浸出時(shí)間為60min。在此條件下平均浸出率為93.96%; (2)較優(yōu)的鋅粉除雜條件:鋅氨絡(luò)合液先后使用H 2 O 2 、鋅粉除雜,反應(yīng)溫度為50℃、反應(yīng)時(shí)間為3h,攪拌速率為600rpm。經(jīng)兩段除雜后鋅氨絡(luò)合液中雜質(zhì)離子的剩余濃度均低于1mg/L。 (3)采用槳式攪拌反應(yīng)器時(shí)較優(yōu)的蒸氨條件:蒸氨溫度為85℃,蒸氨時(shí)間為50min,初始Zn2+濃度為1.2mol/L,此條件下Zn2+的平均轉(zhuǎn)化率為98.44%,制備的堿式碳酸鋅為類球型,粒徑主要集中在5~10μm,粒度分布均勻。 3、采用定-轉(zhuǎn)子反應(yīng)器制備堿式碳酸鋅 3.1 實(shí)驗(yàn)流程 3.2 制備工藝對前驅(qū)體制備的影響 3.2.1 定-轉(zhuǎn)子反應(yīng)器中蒸氨溫度對前驅(qū)體制備的影響 定-轉(zhuǎn)子反應(yīng)器中制備的堿式碳酸鋅前驅(qū)體仍為類球狀,隨著蒸氨溫度的升高,堿式碳酸鋅前驅(qū)體粒徑有所減小, 粒度分布更均勻 。 3.2.2 定-轉(zhuǎn)子反應(yīng)器中蒸氨時(shí)間對前驅(qū)體制備的影響 隨著蒸氨過程的延續(xù),堿式碳酸鋅晶體結(jié)構(gòu)逐漸完整,粒徑有所增大。 蒸氨時(shí)間過長,晶體部分破碎,分散性變差。 3.2.3 定-轉(zhuǎn)子反應(yīng)器轉(zhuǎn)速對前驅(qū)體制備的影響 隨著轉(zhuǎn)速的增大,傳質(zhì)效率提高,溶液的過飽和度增大,晶體更傾向于成核,晶體在定-轉(zhuǎn)子反應(yīng)器中受到高剪切,轉(zhuǎn)速增大減小了溶液中的濃度和溫度梯度,形成的產(chǎn)品粒徑小,顆粒分散性好,。 3.2.4 不同反應(yīng)條件對轉(zhuǎn)化率的影響 結(jié)合上述分析,選取較優(yōu)的定-轉(zhuǎn)子反應(yīng)器蒸氨條件為:循環(huán)量為400L/h、蒸氨溫度為100℃、蒸氨時(shí)間為60min、轉(zhuǎn)速為2800rpm,此時(shí)Zn 2+ 轉(zhuǎn)化率為98.49%。 3.3 不同反應(yīng)器對比分析 槳式攪拌反應(yīng)器制備的堿式碳酸鋅粒徑多集中在5~10μm,部分顆粒存在明顯團(tuán)聚。而定-轉(zhuǎn)子反應(yīng)器制備的前驅(qū)體粒徑 多集中在0.5~1.5μm,顆粒分散性提高。 小結(jié) (1)定-轉(zhuǎn)子反應(yīng)器時(shí)較優(yōu)的蒸氨條件為:循環(huán)量為400L/h、蒸氨溫度為100℃、蒸氨時(shí)間為60min、轉(zhuǎn)速為2800rpm。制備的堿式碳酸鋅為類球狀,粒徑集中在0.5~1.5μm,分散性好,平均轉(zhuǎn)化率為98.49%。 (2)通過使用不同反應(yīng)器蒸氨的對比分析,發(fā)現(xiàn)使用定-轉(zhuǎn)子反應(yīng)器制備的堿式碳酸鋅粒徑顯著減小,粒度分布更均勻,團(tuán)聚現(xiàn)象減少。 (3)相比于使用槳式攪拌反應(yīng)器蒸氨,定-轉(zhuǎn)子反應(yīng)器蒸氨能大幅提升脫氨效率,顯著降低蒸汽消耗。 4、活性氧化鋅的制備及活性測定 4.1 制備工藝對活性氧化鋅制備的影響 宋博士還對比了不同煅燒溫度、保溫時(shí)間、升溫速率對活性氧化鋅制備的影響。 4.2 活性氧化鋅活性測定 通過對正交實(shí)驗(yàn)結(jié)果分析得出結(jié)論,較優(yōu)的煅燒條件為: 煅燒溫度為450℃、保溫時(shí)間為1.5h 、升溫速率3℃/min , 在此條件下吸碘值為161.08mg/g ,反映制備的活性氧化鋅具有較高活性。 小結(jié) (1)較優(yōu)的煅燒條件:煅燒溫度為450℃、保溫時(shí)間1.5h、升溫速率3℃/min。在此條件下制備的活性氧化鋅為類球狀,粒徑介于0.4~1μm,結(jié)晶度高,分散性好。 (2)正交實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明:煅燒溫度對ZnO的活性影響最大、其次是保溫時(shí)間、升溫速率對其影響最小。最優(yōu)條件下的所得氧化鋅樣品吸碘值為161.08mg/g。 (3)活性氧化鋅的比表面積為61.45m2/g,各項(xiàng)指標(biāo)均滿足或高于國家標(biāo)準(zhǔn)。 》點(diǎn)擊查看 2025SMM鋅業(yè)大會 專題報(bào)道
2025-08-15 19:27:38多家大廠招標(biāo) 部分磁材企業(yè)排產(chǎn)至10月中旬 氧化鐠釹今年已漲40%【SMM評論】
SMM8月15日訊: 受多家大廠密集招標(biāo)的提振,疊加部分磁材企業(yè)排產(chǎn)已延至十月中旬,需求端的積極信號持續(xù)釋放,直接帶動鐠釹價(jià)格迎來五連漲。具體來看,截至8月15日,氧化鐠釹今年以來上漲了40.08%,鐠釹金屬今年亦錄得了38.55%的漲幅。值得關(guān)注的是,在連番上漲的行情下,市場成交熱度并未減弱,反而保持比較旺盛的態(tài)勢——而據(jù)SMM了解,8月15日鐠釹金屬的市場成交價(jià)已攀升至69萬元/噸。這一系列表現(xiàn)清晰表明,終端需求的持續(xù)釋放正為稀土產(chǎn)業(yè)鏈價(jià)格提供強(qiáng)勁支撐。? 氧化鐠釹今年已漲40.08%鐠釹金屬今年漲38.55% 》點(diǎn)擊查看SMM稀土現(xiàn)貨價(jià)格 》訂購查看SMM金屬現(xiàn)貨歷史價(jià)格走勢 據(jù)SMM報(bào)價(jià)顯示: 8月15日,SMM氧化鐠釹的報(bào)價(jià)區(qū)間為55.5-56萬元/噸,其均價(jià)為55.75萬元/噸,較前一交易日上漲3.53%,至此,氧化鐠釹迎來五連漲。 而氧化鐠釹55.75萬元/噸的均價(jià)與其2024年12月31日的均價(jià)39.8萬元/噸相比,今年上漲了40.8%。 8月15日,SMM鐠釹金屬的報(bào)價(jià)區(qū)間為67.5-68萬元/噸,其均價(jià)為67.75萬元/噸,較前一交易日上漲2,65%。至此,鐠釹金屬連續(xù)5個(gè)交易日出現(xiàn)上漲。 而鐠釹金屬67.75萬元/噸的均價(jià)與其2024年12月31日的均價(jià)48.9萬元/噸相比,今年上漲了38.55%。 鐠釹價(jià)格在8月15日出現(xiàn)明顯上漲,主要得益于多家磁材大廠同步開展鐠釹金屬招標(biāo)活動,短期內(nèi)形成集中采購需求,為鐠釹金屬價(jià)格提供了強(qiáng)勁支撐。此外,出口需求的持續(xù)走強(qiáng)進(jìn)一步鞏固漲價(jià)基礎(chǔ)。據(jù)海關(guān)總署數(shù)據(jù)顯示,2025 年 7 月稀土出口量達(dá) 5,994.3 噸,同比 2024 年同期增長 21.4%;1-7 月累計(jì)出口 38,563.6 噸,同比增幅為 13.3%,出口端的放量態(tài)勢持續(xù)為稀土價(jià)格注入上漲動力。 后市 展望稀土后市,當(dāng)前,市場參與人士對鐠釹產(chǎn)品的看漲預(yù)期持續(xù)升溫,多數(shù)從業(yè)者懷揣樂觀心態(tài),挺價(jià)意愿強(qiáng)烈,這使得鐠釹市場上低價(jià)貨源難覓,進(jìn)而導(dǎo)致供需天平向賣方市場傾斜。然而,值得注意的是:由于近期鐠釹價(jià)格漲幅過猛,下游磁材企業(yè)普遍觀望情緒升溫,市場采購節(jié)奏有放緩的趨勢,形成 “高價(jià)抑制需求” 的短期制衡。? 綜合來看,鐠釹市場目前的主要問題還是供需偏緊:多家磁材大廠頻繁招標(biāo)所釋放的剛性需求,不斷為稀土價(jià)格上行注入動能,推動其快速攀升。SMM預(yù)計(jì)短期內(nèi),在價(jià)格過快上漲引發(fā)的市場情緒波動,與供需趨緊帶來的基本面支撐相互作用下,鐠釹產(chǎn)品或?qū)⒗^續(xù)震蕩上行,后市仍需關(guān)注需求的可持續(xù)性。 稀土永磁概念大漲金田股份、中科三環(huán)、華宏科技等漲停 此外,稀土永磁概念板塊8月15日也出現(xiàn)明顯的上漲行情,截至8月15日收盤,稀土永磁概念板塊漲3.04%,個(gè)股方面:板塊中大部分個(gè)股均出現(xiàn)上漲,其中,金田股份、華宏科技、湘電股份以及中科三環(huán)漲停,新萊福、宇晶股份、阿石創(chuàng)、寧波韻升以及盛和資源等漲幅居前。 各方聲音 【中科三環(huán):人形機(jī)器人真正推向消費(fèi)市場后將給釹鐵硼永磁材料行業(yè)和公司帶來積極影響】 中科三環(huán)8月14日在機(jī)構(gòu)調(diào)研時(shí)表示,公司產(chǎn)品應(yīng)用于機(jī)器人領(lǐng)域已有多年,目前主要應(yīng)用于工業(yè)機(jī)器人。目前人形機(jī)器人尚處于研發(fā)階段,未來其研發(fā)成功,真正推向消費(fèi)市場后,將會給釹鐵硼永磁材料行業(yè)和公司帶來積極影響。公司正在持續(xù)關(guān)注這一領(lǐng)域的發(fā)展動態(tài),積極與相關(guān)客戶進(jìn)行溝通,努力把握潛在的市場機(jī)會。 中信建投研報(bào)認(rèn)為,8月稀土產(chǎn)業(yè)鏈進(jìn)入傳統(tǒng)消費(fèi)旺季,下游需求回升帶動采購增加,據(jù)SMM,磁材行業(yè)部分大廠訂單已經(jīng)排產(chǎn)至9月中旬,出口管制陸續(xù)放松,國內(nèi)及出口訂單均環(huán)比走強(qiáng)。海外高價(jià)將傳導(dǎo)至國內(nèi)市場,旺季備貨預(yù)期之下,稀土產(chǎn)品價(jià)格有望上揚(yáng),稀土板塊迎來漲價(jià)增利的第二交易階段。(1)6月以來國內(nèi)已陸續(xù)批準(zhǔn)多個(gè)企業(yè)出口許可證,國內(nèi)外獨(dú)立市場行情壁壘打破,海外高價(jià)將逐步傳導(dǎo)至國內(nèi)市場;(2)美國國防部為MPMaterials提供110美元/公斤的最低價(jià),遠(yuǎn)高國內(nèi),引發(fā)鐠釹漲價(jià)預(yù)期;(3)7月以來國內(nèi)稀土產(chǎn)品價(jià)格松動,重歸漲勢,氧化鐠釹及鐠釹金屬價(jià)格均上漲,給予現(xiàn)貨市場配合;另外,金九銀十消費(fèi)旺季原料采購前置,下游補(bǔ)庫預(yù)期下,稀土價(jià)格易漲難跌。參考過往出口管制金屬走勢,海外高價(jià)往往帶動國內(nèi)價(jià)格上漲,企業(yè)利潤增厚,板塊迎來估值+利潤雙擊,建議積極關(guān)注漲價(jià)兌現(xiàn)下的板塊投資機(jī)會。 中信證券研報(bào)指出,《稀土管理?xiàng)l例》已于2024年10月1日正式實(shí)施,稀土行業(yè)進(jìn)入高質(zhì)量、規(guī)范化發(fā)展新時(shí)代。新能源汽車、空調(diào)、消費(fèi)電子等下游需求持續(xù)增長,人形機(jī)器人商業(yè)化進(jìn)程加速有望打開稀土永磁遠(yuǎn)期需求增長空間。此外,出口逐步恢復(fù)疊加傳統(tǒng)需求旺季漸行漸近,稀土價(jià)格有望穩(wěn)中有進(jìn),我們預(yù)計(jì)三、四季度稀土產(chǎn)業(yè)鏈業(yè)績或逐季提升,持續(xù)推薦稀土產(chǎn)業(yè)鏈戰(zhàn)略配置價(jià)值。 太平洋證券研報(bào)指出:中國從稀土資源開發(fā)到稀土永磁產(chǎn)業(yè)鏈,規(guī)模和技術(shù)均全球領(lǐng)先,具有國際定價(jià)權(quán)。當(dāng)前,稀土產(chǎn)品價(jià)格合理,有望進(jìn)一步上漲。我們看好稀土產(chǎn)業(yè)鏈在需求增長和漲價(jià)帶動下的投資機(jī)會。重點(diǎn)關(guān)注:北方稀土、中國稀土、盛和資源、金力永磁和正海磁材等公司。風(fēng)險(xiǎn)提示:(1)稀土資源供給集中,受政策影響明顯。(2)稀土作為重要的材料,廣泛應(yīng)用在國民經(jīng)濟(jì)的多個(gè)行業(yè),受宏觀經(jīng)濟(jì)影響較大。(3)全球貿(mào)易關(guān)系也有較大影響。(4)其他不可抗力。 中金公司測算,2025—2027年全球氧化鐠釹供需缺口為28噸、1525噸、1018噸,占需求比例為0.02%、1.24%、0.78%,全球氧化鐠釹供需有望持續(xù)偏緊,稀土價(jià)格有望溫和上漲。
2025-08-15 18:19:00專家談:有色冶煉高砷物料的脫除及安全固化技術(shù)研究【SMM鋅業(yè)大會】
在由SMM主辦的 2025SMM鋅業(yè)大會-鋅鹽氧化鋅及鋅二次資源發(fā)展論壇 上,中南大學(xué)教授 劉智勇針對“有色冶煉高砷物料的脫除及安全固化技術(shù)研究”的話題展開分享。 有色冶煉砷害問題簡介 主要形態(tài):自然界中含砷礦物有300多種,主要有 H?AsO? 鹽( 約 60%) 、硫化物 ( 約 20%) 、氧化物 ( 約 10%) 、亞砷酸鹽、砷化物、合金 ( 約 10%) 。 砷在有色金屬硫化礦石或精中形態(tài): 砷在有色金屬硫化礦石或精中形態(tài):毒砂 、砷黃鐵礦 、砷黝銅礦 、硫砷銅礦 硫砷銅礦 硫砷銅礦 硫砷銅礦 、輝鈷礦 、輝砷鎳 礦、雌黃 、雄黃等 。 有色冶煉砷害問題: 據(jù)推算,我國每年有色金屬礦石或精礦進(jìn)入冶煉系統(tǒng)的砷量至少達(dá)到10萬噸,而穩(wěn)定固化于渣中的砷僅有3萬噸,其余除少量進(jìn)入含砷廢水凈化渣外,大部分集中冶煉過程產(chǎn)生的中間物料,如鉛鋅高砷煙塵、硫化砷渣、熔煉煙塵、砷堿渣、黑銅泥等。 此類中間含砷物料雖能返回系統(tǒng)處理,使砷在系統(tǒng)中循環(huán),但若系統(tǒng)中砷進(jìn)入量大于砷開路量,則造成砷在冶煉系統(tǒng)不斷累積,不僅影響產(chǎn)品質(zhì)量,還會造成安全隱患。此外,隨著礦石品位的不斷下降,中間物料中砷含量提高,砷開路處理壓力也會明顯增加。 有色冶煉砷害問題簡介 隨著環(huán)保要求不斷嚴(yán)格,冶煉中間物料中砷資源化處理面臨產(chǎn)品銷路窄、生產(chǎn)成本高的問題。因此,砷無害化處理成為研究重點(diǎn),而此前砷無害化處理技術(shù)存在中間物料中砷浸出難、砷氧化難、固砷礦物不穩(wěn)定等問題。基于上述問題,本課題組分三步對砷無害化處理展開研究:復(fù)雜物料砷高效選擇性浸出研究→溶液中砷催化氧化機(jī)理研究→復(fù)雜溶液中砷固化脫除及其固砷礦物穩(wěn)定性研究。 有色冶煉高砷物料砷的脫除 2.1 銅閃速熔煉煙塵脫砷工藝研究 閃速熔煉煙塵特點(diǎn): 砷、鐵、銅含量相對較高,其中存在鐵酸鹽、砷酸鹽物相,常規(guī)直接浸出難以取得較好效果。 采用硫酸化焙燒、SO 2 還原浸出兩種工藝處理煙塵,重點(diǎn)使煙塵中鐵酸鹽、砷酸鹽物相浸出,從而實(shí)現(xiàn)煙塵中銅、鐵、砷的高效浸出。 2.2 銅熔池熔煉煙塵脫砷工藝研究 熔池熔煉煙塵特點(diǎn): 砷、鋅、鉛含量相對較高,鐵含量相對較低。其中存在硫酸鹽、砷酸鹽、氧化物物相,通過常壓酸浸就能達(dá)到較好浸出效果。 該工藝以“常壓酸浸-硫化沉銅-氧壓沉砷”為主要工序,高效回收煙塵中有價(jià)元素Pb、Cu、Zn的同時(shí),實(shí)現(xiàn)了兩類危廢中As的無害化處理,達(dá)到了“綠色環(huán)保,降本增效”的要求。 2.3 鉛冶煉高砷銻煙塵脫砷工藝研究 煙塵特點(diǎn): 含有大量砷、銻元素,主要以 As 2 O 3 、Sb 2 O 3 的形 式存在;此外,含有一定量的鉛、鉍元素。常壓堿浸處理此煙塵,難以實(shí)現(xiàn)中 As 、Sb的深度分離。 根據(jù)高砷銻煙塵特性,采用氧壓堿浸工藝處理煙塵,主要使煙塵中As(Ⅲ)氧化并以Na?AsO?的形式進(jìn)入溶液,而Sb(Ⅲ)則以銻酸、銻酸鈉、銻酸鉛等形式沉淀,進(jìn)而實(shí)現(xiàn)砷銻高效分離。 脫砷效果: 通過氧壓堿浸+純水洗滌手段,在[NaOH]2mol/L、氧分壓2.0MPa、溫度200℃、反應(yīng)時(shí)間2h、液固比10:1的條件下,As浸出率達(dá)到98.26%,Sb浸出率小于0.5%,實(shí)現(xiàn)了煙塵中Sb、As的高效分離回收。 2.4 鼓風(fēng)爐次氧化鋅脫砷工藝研究 次氧化鋅特點(diǎn): 鋅含量相對較高,含有部分鉛、砷、銅等元素。其中,不同次氧化鋅中砷存在形態(tài)不同,主要以氧化物和砷酸鹽形式存在。 不同類型次氧化鋅在浸出體系下砷效果存明顯差異。 2.5 硫化砷渣脫砷工藝一 硫化砷渣直接氧壓酸浸脫砷技術(shù) 硫化砷渣特點(diǎn): 渣中含有大量砷、硫元素,主要以硫化物形式存在。此外,還有少量銅、錸、汞等元素存在于渣中。 該硫化砷渣中砷主要以As2S3形式存在,同時(shí)存在單質(zhì)硫包覆硫化砷的現(xiàn)象。因此在采用氧壓酸浸工藝的基礎(chǔ)上,添加木質(zhì)素磺酸鈣,使包裹打開,從而實(shí)現(xiàn)砷的高效浸出。 浸出效果: 在木質(zhì)素磺酸鈣0.1g、硫酸起始濃度10g/L、溫度140℃、時(shí)間6h、氧分壓2MPa條件下,As浸出率達(dá)到98.79%。 2.5 硫化砷渣脫砷工藝二 硫酸亞鐵氧壓酸浸砷直接轉(zhuǎn)化為臭蔥石技術(shù) 該硫化砷渣中砷仍主要以中砷主要以硫化物形式存在。因此在采用氧壓浸出工藝的基礎(chǔ)上,以酸性硫酸亞鐵溶液作為浸出液,實(shí)現(xiàn)砷的直接固化脫除。 浸出效果: 在Fe/As摩爾比1:1、木質(zhì)素磺酸鈣添加量為硫化砷渣質(zhì)量的1%、硫酸起始濃度10g/L、溫度150℃、時(shí)間6h、氧分壓1.5Mpa、液固比10:1條件下,As固化率達(dá)到97.6%,浸出渣中主要為花狀臭蔥石物相,毒性評價(jià)結(jié)果為0.04mg/L。 2.5 硫化砷渣脫砷工藝三 酸性硫酸銅溶液置換沉銅脫砷技術(shù) 以銅冶煉過程中產(chǎn)生的酸性硫酸銅溶液作為浸出劑,利用CuS和As2S3Ksp的差異,使硫化砷渣中的As進(jìn)入到溶液,Cu則以CuS的形式沉淀分離,后續(xù)再將浸出后液進(jìn)行進(jìn)一步固砷處理。 浸出效果: 在S2-/Cu2+摩爾比1.2、時(shí)間1h、溫度120℃、初始pH值0.8、攪拌速度1000r/min條件下,Cu沉淀率達(dá)到97.39%,浸出渣中As含量僅為1.57wt.%。達(dá)到了硫化砷渣的高效脫砷,達(dá)到以廢治廢的目的。 3. 溶液中As(III)催化氧化機(jī)理研究 一、溶液中 As(Ⅲ) 的氧化意義: 1.As(Ⅲ)毒性強(qiáng),約為As(Ⅴ)的60倍。其易遷移的特性對環(huán)境威脅更大; 2.亞砷酸鹽相對于砷酸鹽溶解更大,在溶液中難以徹底實(shí)現(xiàn)沉淀分離; 3.As(Ⅴ) 的固砷礦物相對As(Ⅲ)的固砷礦物更加穩(wěn)定,易于堆存。 二、溶液中 As(Ⅲ) 的氧化現(xiàn)狀: 1.常用氧化劑:H2O2、NaOCl、MnO2、O2、臭氧等。 2.氧化劑存在的問題: ①部分氧化劑成本偏高,例如H2O2、MnO2、臭氧等; ②部分氧化劑會帶入其它新污染,例如NaOCl、NaClO3等; ③部分氧化劑氧化速率偏低,例如空氣、O2等。 三、研究目的: 開發(fā)一種成本低、氧化效果好、操作簡單的As(Ⅲ)催化氧化技術(shù)。 3.1 Fe(II)-As(III)-SO 42- -H 2 O 體系下 Fe(II) 與 As(III) 的協(xié)同氧化 主要機(jī)理:在高溫氧壓條件下,F(xiàn)e(Ⅱ)對As(Ⅲ)具有催化氧化效果,即Fe(Ⅱ)氧化過程中會產(chǎn)生羥基自由基(OH·)和Fe(Ⅳ),從而實(shí)現(xiàn)As(Ⅲ)的高效氧化。同時(shí),As(Ⅲ)氧化率會受溶液中As(Ⅴ)的積累所抑制。 3.2 堿性體系下As(III)的催化氧化研究 理論上,空氣能夠直接氧化 As(Ⅲ) ,但其動力學(xué)過程極為緩慢。因此,可添加合適氧化劑或催化劑,從而實(shí)現(xiàn)As(Ⅲ) 的高效氧化。 研究發(fā)現(xiàn),在堿性含砷溶液通入空氣的情況下, KMnO 4 具備超計(jì)量氧化的特點(diǎn)。結(jié)合單因素試驗(yàn)認(rèn)為,主要以下三點(diǎn)原因所致: 1 、 KMnO 4 能夠直接氧化 As(Ⅲ) ; 2 、通入空氣時(shí),錳離子或錳氧化物的催化氧化; 3 、如圖所示,當(dāng) pH 值控制在 12.5~13 時(shí), KMnO 4 水解生成 K 0.27 MnO 2 (H 2 O) 0.54 , 該產(chǎn)物對 As(Ⅲ) 有較強(qiáng)吸附作用,有利于 As(Ⅲ) 氧化 。 4.1 堿性溶液中砷的固化脫除 采用常壓法(ASP)、水熱法(HSP)、改進(jìn)常壓法(IASP)三種方法制備臭蔥石,發(fā)現(xiàn)制備方法對臭蔥石組成與結(jié)構(gòu)性能有顯著影響,三種制備方法的臭蔥石浸出穩(wěn)定性順序?yàn)椋撼悍?lt;水熱法<改進(jìn)常壓法。 改進(jìn)常壓法制備所得臭蔥石結(jié)晶度為 84.56% 。經(jīng) 10 天浸出后,浸出液中總砷濃度為 1.14mg/L 。 結(jié)合前期課題組研究發(fā)現(xiàn),在酸性Fe(II)-As(III)-SO42--H2O體系下Fe(II)能夠協(xié)同O2氧化As(III),同時(shí)As(Ⅲ)氧化效果會隨溶液中As(Ⅴ)含量增加而受到抑制。因此,采用FeSO4·7H2O作為鐵源,在高溫氧壓的條件下氧化As(Ⅲ)的同時(shí),與溶液中Fe(Ⅲ)反應(yīng)生成穩(wěn)定性好的臭蔥石固砷礦物。 反應(yīng)前采用NaOH調(diào)節(jié)pH值至1,隨后,在溫度170℃、初始Fe(Ⅱ)/As(Ⅲ)=1、初始pH=1、氧分壓0.5MPa、臭蔥石晶種3g/L的條件下反應(yīng),砷氧化率和脫除率分別達(dá)到92.45%和88.15%,渣中主要為晶態(tài)臭蔥石,在TCLP毒性實(shí)驗(yàn)中,砷浸出濃度僅為1.727mg/L,合適直接安全堆存。 4.3 溶液中 As(Ⅴ) 的穩(wěn)定固化研究 在含砷溶液中通入氧氣合成臭蔥石,通過提高 Fe/As 摩爾比至 3 ,從而在臭蔥石表面得到一層包覆層,包覆層的化學(xué)組成是堿式硫酸鐵、草黃鐵礬或變種聚合物硫酸鐵。 結(jié)論: 有包覆層的臭蔥石穩(wěn)定性明顯高于沒有包覆層的臭蔥石。 5. 結(jié)語 我國有色冶煉產(chǎn)量逐年增加,礦石中砷的含量越來越高。有色冶煉系統(tǒng)中砷累積嚴(yán)重,有色冶煉砷污染控制應(yīng)引起高度重視。 在含砷物料不外銷的前提下,均應(yīng)考慮如何使砷安全開路,否則,系統(tǒng)砷平衡難以維持。 砷的開路方式主要有產(chǎn)品銷售、貯存和堆存3種。產(chǎn)品銷售主要受市場容量制約。貯存需用專用庫房,長期安保監(jiān)控。 堆存又分含砷產(chǎn)物未通過固廢浸出毒性評估(美國TCLP、中國GB/T5083-2007)的非穩(wěn)定性堆存和通過上述評估的穩(wěn)定堆存。 穩(wěn)定堆存較為可行的方案包括水泥包封和臭蔥石礦物固砷兩種。前者固廢量大、成本高;后者較為可行。目前已有方案可使臭蔥石在寬的pH范圍內(nèi)穩(wěn)定。 》點(diǎn)擊查看 2025SMM鋅業(yè)大會 專題報(bào)道
2025-08-15 17:29:30SMM:氧化鋅原料格局發(fā)生轉(zhuǎn)變 “出?!被虺蔀椤按髣菟叀??【SMM鋅業(yè)大會】
在由SMM主辦的 2025SMM鋅業(yè)大會-鋅鹽氧化鋅及鋅二次資源發(fā)展論壇 上,SMM鋅行業(yè)分析師姜夢婷圍繞“氧化鋅的供與需:原料格局之變及消費(fèi)發(fā)展預(yù)測”的話題作出分享。她表示,2025年氧化鋅市場原料供應(yīng)持續(xù)緊張,在此情況下,氧化鋅原料格局開始發(fā)生轉(zhuǎn)變,氧化鋅企業(yè)對于粗鋅的使用量逐漸增多。氧化鋅消費(fèi)方面,汽車數(shù)據(jù)支撐氧化鋅企業(yè)開工向好,但輪胎后續(xù)出口情況存在不確定性,“關(guān)稅”與“反傾銷”兩座大山或阻礙輪胎出口,為此,國內(nèi)輪胎廠大規(guī)模“出海”,推動氧化鋅企業(yè)走出國門,氧化鋅企業(yè)也不斷海外建廠生產(chǎn),出?;虺蔀楹罄m(xù)企業(yè)發(fā)展的“大勢所趨”。 概述:氧化鋅市場基本情況 據(jù)SMM統(tǒng)計(jì)我國氧化鋅產(chǎn)能約為180萬噸左右。同時(shí)氧化鋅產(chǎn)能大多分布于華東及華北地區(qū),占比分別達(dá)到68%和17%。 對于出現(xiàn)此情況的原因:一方面,華東及華北地區(qū)具備得天獨(dú)厚的原料資源優(yōu)勢,兩地聚集了大量鋼鐵企業(yè)。鋼廠產(chǎn)生的鋅灰、鋅渣等副產(chǎn)物,為氧化鋅生產(chǎn)提供了充足的原材料,在原料資源利用上形成了先天優(yōu)勢。 另一方面,作為我國制造業(yè)核心區(qū)域,華東地區(qū)對橡膠制品(如輪胎)、涂料及電子產(chǎn)品的需求體量龐大;華北地區(qū)則在橡膠、陶瓷及電子等領(lǐng)域展現(xiàn)出廣闊的市場空間,華東與華北地區(qū)工業(yè)基礎(chǔ)深厚,化工、冶金、建材等上下游企業(yè)高度集聚,已形成成熟的產(chǎn)業(yè)生態(tài),這種產(chǎn)業(yè)集群效應(yīng),既降低了企業(yè)間的原料運(yùn)輸成本,又促進(jìn)了技術(shù)協(xié)同與資源共享。 氧化鋅主要生產(chǎn)工藝與品類占比 2025年全國氧化鋅生產(chǎn)工藝包括間接法、濕法以及直接法及煅燒工藝,其中間接法氧化鋅工藝占比最高。間接法通常以高純鋅錠或是鋅渣為原料,它指的是經(jīng)高溫熔融汽化后與空氣反應(yīng)生成氧化鋅蒸氣,再冷卻結(jié)晶、提純收集的生產(chǎn)工藝。2025年間接法約占全國氧化鋅生產(chǎn)工藝總量的63%。剩余的直接法及煅燒、濕法分別約占據(jù)市場份額的20%及17%。 氧化鋅消費(fèi)方面,橡膠級氧化鋅在市場中的占比接近70%左右,占據(jù)著大部分市場份額。其中輪胎產(chǎn)品的消費(fèi)占比通常能夠達(dá)到60%~70%,橡膠級氧化鋅廣泛用于全鋼胎及半鋼胎的生產(chǎn),此外工業(yè)橡膠制品、醫(yī)用橡膠、鞋底等都會用到橡膠級氧化鋅。 洞悉2025:氧化鋅原料格局之變 2025年氧化鋅原料格局的改變 2025年氧化鋅市場原料供應(yīng)持續(xù)緊張,在此情況下,氧化鋅原料格局開始發(fā)生轉(zhuǎn)變,氧化鋅企業(yè)對于粗鋅的使用量逐漸增多。 從數(shù)據(jù)來看,受2025年鋅渣產(chǎn)量走低、鋼廠提升回收率,提高排放指標(biāo),鋅價(jià)下行等眾多因素的影響,我國氧化鋅原料格局發(fā)生轉(zhuǎn)變。市場鋅錠、次氧化鋅、鋅焙砂、鋅灰及粗鋅的使用比例小幅提升,鋅渣的使用比例有所下降。在整個(gè)原料市場中,鋅渣的使用比例從52%下降至43%,粗鋅、鋅錠和次氧化鋅等分別增長至12%、18%、27%。 根據(jù)SMM了解,受到生產(chǎn)成本和雜質(zhì)去除因素的限制,粗鋅的使用目前多集中于間接法生產(chǎn)中,市場部分使用鋅渣生產(chǎn)氧化鋅的企業(yè)受今年原料緊缺、采購難、價(jià)格高等原因,轉(zhuǎn)而采購粗鋅進(jìn)行少量生產(chǎn),部分企業(yè)當(dāng)前粗鋅的使用量甚至接近半成。 鋅渣產(chǎn)量降低系數(shù)走高 氧化鋅企業(yè)采購壓力加大 從2025年上半年鋅渣產(chǎn)量來看,一季度鋅渣產(chǎn)量同比降低2.5%;而二季度鋅渣產(chǎn)量同比微增0.76%??傮w來看1-6月,鋅渣產(chǎn)量相較去年減少416噸;而從鋅渣系數(shù)走勢來看,自2024年年底起, 南北兩地管渣與塔渣系數(shù)均不斷走高。 根據(jù)SMM了解,當(dāng)前市場粗鋅鋅含量均在99%以上,其系數(shù)多為93、94;而鋅渣鋅含量多在95%~96%左右,其系數(shù)為92、93,兩者的作價(jià)多以0#或是1#為基礎(chǔ),在此情況下氧化鋅企業(yè)采購粗鋅生產(chǎn)的性價(jià)比相對更高。 深究2025:氧化鋅消費(fèi)現(xiàn)狀剖析 汽車數(shù)據(jù)支撐氧化鋅企業(yè)開工向好 但輪胎后續(xù)出口情況存在不確定性 根據(jù)SMM數(shù)據(jù)顯示, 今年1~-6月我國氧化鋅企業(yè)開工率為46.11%,同比去年增長2.53個(gè)百分點(diǎn)。 同時(shí)根據(jù)汽車協(xié)會數(shù)據(jù)顯示, 截至6月我國汽車產(chǎn)銷數(shù)據(jù)同比均展現(xiàn)不凡實(shí)力,汽車產(chǎn)量累計(jì)同比錄得12.5%,汽車銷量累計(jì)同比錄得11.4%。 此外根據(jù)輪胎出口情況來看,截至到去年年底, 我國全鋼胎出口重量同比下降1%,半鋼胎同比雖為正值但相較2023年同樣有所走低。而截止到今年6月,受“搶出口”帶動,我國全鋼胎和半鋼胎分別出口233.6萬噸和174.3萬噸,累計(jì)同比分別增長5.3%及9.8%。但在關(guān)稅及多國對我國的反傾銷擾動下,后續(xù)輪胎出口前景不明。 輪胎產(chǎn)量逐年走高但汽車經(jīng)銷商庫存及輪胎廠庫存仍處于較高水平 從近三年的數(shù)據(jù)來看,全鋼胎及半鋼胎產(chǎn)量逐年走高, 2024年我國全鋼胎及半鋼胎產(chǎn)量分別為6.75億條及1.39億條,同比去年增長11.05%。 同時(shí)根據(jù)中國汽車流通協(xié)會數(shù)據(jù)顯示, 6月我國汽車經(jīng)銷商庫存系數(shù)1.42 ,雖仍處于警戒水平(庫存系數(shù)>1.5)以下,但同樣超出了合理庫存范圍(庫存系數(shù)在0.8~1.2),整體庫存壓力較上月有所走高。 此外,6月全鋼胎及半鋼胎輪胎廠 庫存天數(shù)總共達(dá)到87.01天,同比上漲8.6%左右。 綜合來看,雖我國全鋼胎及半鋼胎產(chǎn)量逐年走高,但當(dāng)前汽車及輪胎市場整體庫存壓力較大。 房地產(chǎn)市場數(shù)據(jù)表現(xiàn)低迷 陶瓷級氧化鋅需求陷入“溫吞局” 近些年我國房地產(chǎn)各項(xiàng)數(shù)據(jù)持續(xù)走低,房地產(chǎn)竣工數(shù)據(jù)、施工面積、房地產(chǎn)開發(fā)景氣指數(shù)等均出現(xiàn)不同程度的下滑, 2025年上半年,房地產(chǎn)表現(xiàn)較為一般,陶瓷級氧化鋅整體消費(fèi)表現(xiàn)平平。 根據(jù)國家統(tǒng)計(jì)局的數(shù)據(jù)顯示,截至今年6月,我國房地產(chǎn)竣工面積、房地產(chǎn)施工面積、新開工面積累計(jì)同比分別下降 14.8%、9.1%以及20% ,數(shù)據(jù)表現(xiàn)依舊低迷,房地產(chǎn)市場對陶瓷級氧化鋅消費(fèi)形成拖累。 同時(shí)根據(jù)國家統(tǒng)計(jì)局公布的房地產(chǎn)開發(fā)景氣指數(shù)來看, 自3月開始國房景氣指數(shù)自93.93逐漸走低至93.60,景氣值數(shù)據(jù)表現(xiàn)同樣走弱。 再者從我國陶瓷磚產(chǎn)量及同比變化來看,我國2020年至2024年瓷磚產(chǎn)量不斷減少, 5年內(nèi)陶瓷產(chǎn)量減少26億平方米。同比自2020年的3.03%走低至-12.18%。 飼料級氧化鋅訂單年初表現(xiàn)同比有所好轉(zhuǎn) 然后續(xù)需求預(yù)計(jì)縮窄 自2025年起我國能繁母存欄量緩幅下降,同時(shí)仔豬價(jià)格無明顯起色,但因今年年初市場未受到豬瘟因素干擾,帶動飼料級氧化鋅需求相比去年同期小幅好轉(zhuǎn)。 但發(fā)展改革委員會穩(wěn)定豬價(jià)政策,包括限制產(chǎn)能擴(kuò)張、降低生豬出欄均重、限制二育等 預(yù)計(jì)將使得飼料級氧化鋅市場需求縮窄。 較好的家電數(shù)據(jù)表現(xiàn)與國家電網(wǎng)的大力投資支撐電子級氧化鋅 自去年開始,我國在基礎(chǔ)家電補(bǔ)貼方面實(shí)施了大量的補(bǔ)貼政策,今年上半年,我國家電同比雖整體仍舊處于正增長狀態(tài),但增速有所放緩,而手機(jī)市場相對飽和,同比走弱。 與此同時(shí),2025年國家電網(wǎng)和南方電網(wǎng)合計(jì)投資將達(dá)到8250億元左右,創(chuàng)歷史新高。2025年國家電網(wǎng)投資預(yù)計(jì)將首次超過6500億元,同比增長約8%。南方電網(wǎng)2025年固定資產(chǎn)投資為1750億元,同比增長約1.16%,對電子級氧化鋅消費(fèi)仍起到一定支撐。預(yù)計(jì)在下半年也將貢獻(xiàn)一定增量。 前瞻:氧化鋅市場消費(fèi)發(fā)展趨勢預(yù)測 “關(guān)稅”與“反傾銷”兩座大山或阻礙輪胎出口 國內(nèi)輪胎廠大規(guī)模“出海”推動氧化鋅企業(yè)走出國門 根據(jù)SMM了解,自2012年起,國內(nèi)多家輪胎廠趕赴海外設(shè)廠生產(chǎn)。十多年以來,超過15家輪胎制造商在東南亞、非洲、歐洲、北美洲、南美洲不斷開拓自己的海外市場。 僅從山東來看,當(dāng)前海外輪胎累計(jì)產(chǎn)能就已突破2億條。 從企業(yè)聚集程度及產(chǎn)能分布情況來看,受政策支持及生產(chǎn)成本等因素的影響,東南亞成為我國設(shè)廠生產(chǎn)的“首選地”。 氧化鋅不斷海外建廠生產(chǎn)成為后續(xù)企業(yè)發(fā)展的“大勢所在” 氧化鋅企業(yè)紛紛隨輪胎廠出海建廠,主要分布在東南亞地區(qū)及歐洲地區(qū),此外非洲地區(qū)同樣為氧化鋅企業(yè)未來所考慮的建廠地。 根據(jù)中國橡膠工業(yè)協(xié)會輪胎分會的統(tǒng)計(jì)數(shù)據(jù)顯示,2024年我國半鋼子午胎產(chǎn)量為6.75億條,全鋼子午胎產(chǎn)量為1.39億條,其中兩者共出口約4.76億條,我國輪胎出口占比高達(dá)58.47%。 近年來,我國氧化鋅大廠紛紛跑至東南亞、歐洲等地區(qū)建廠生產(chǎn),據(jù)SMM統(tǒng)計(jì),我國氧化鋅企業(yè)在海外的產(chǎn)能接近30萬噸,其中接近80%的產(chǎn)能集中于東南亞地區(qū)。出海成為國內(nèi)氧化鋅企業(yè)未來發(fā)展的大勢所在。 》點(diǎn)擊查看 2025SMM鋅業(yè)大會 專題報(bào)道
2025-08-15 15:25:46