伊拉克濕法氟化鋁出口量
伊拉克濕法氟化鋁出口量大概數(shù)據(jù)
| 時間 | 品名 | 出口量范圍 | 單位 |
|---|---|---|---|
| 2016 | 氟化鋁 | 1000-1500 | 噸 |
| 2017 | 氟化鋁 | 1200-1800 | 噸 |
| 2018 | 氟化鋁 | 1300-2000 | 噸 |
| 2019 | 氟化鋁 | 1500-2200 | 噸 |
| 2020 | 氟化鋁 | 1800-2500 | 噸 |
伊拉克濕法氟化鋁出口量行情
伊拉克濕法氟化鋁出口量資訊
美國宣布擴大對鋼鐵和鋁進口征收50%關(guān)稅的范圍
據(jù)央視新聞，當(dāng)?shù)貢r間8月15日，美國特朗普政府宣布擴大對鋼鐵和鋁進口征收50%關(guān)稅的范圍，將數(shù)百種衍生產(chǎn)品納入加征關(guān)稅清單。美國商務(wù)部在當(dāng)天晚間發(fā)布的《聯(lián)邦公報》公告中表示，工業(yè)與安全局已將407個產(chǎn)品編碼加入《美國協(xié)調(diào)關(guān)稅表》，這些產(chǎn)品將因所含鋼鐵和鋁成分而被加征額外關(guān)稅。公告稱，這些產(chǎn)品中非鋼鐵和鋁的部分，將適用特朗普總統(tǒng)對特定國家商品所征收的關(guān)稅稅率。擴大的關(guān)稅清單將于8月18日正式生效。 當(dāng)?shù)貢r間6月3日，美國白宮發(fā)表聲明稱，美國總統(tǒng)特朗普宣布將進口鋼鐵和鋁及其衍生制品的關(guān)稅從25%提高至50%。該關(guān)稅政策自美國東部時間2025年6月4日凌晨00時01分起生效。
2025-08-16 14:01:08多家大廠招標(biāo) 部分磁材企業(yè)排產(chǎn)至10月中旬 氧化鐠釹今年已漲40%【SMM評論】
SMM8月15日訊： 受多家大廠密集招標(biāo)的提振，疊加部分磁材企業(yè)排產(chǎn)已延至十月中旬，需求端的積極信號持續(xù)釋放，直接帶動鐠釹價格迎來五連漲。具體來看，截至8月15日，氧化鐠釹今年以來上漲了40.08%，鐠釹金屬今年亦錄得了38.55%的漲幅。值得關(guān)注的是，在連番上漲的行情下，市場成交熱度并未減弱，反而保持比較旺盛的態(tài)勢——而據(jù)SMM了解，8月15日鐠釹金屬的市場成交價已攀升至69萬元/噸。這一系列表現(xiàn)清晰表明，終端需求的持續(xù)釋放正為稀土產(chǎn)業(yè)鏈價格提供強勁支撐。? 氧化鐠釹今年已漲40.08%鐠釹金屬今年漲38.55% 》點擊查看SMM稀土現(xiàn)貨價格 》訂購查看SMM金屬現(xiàn)貨歷史價格走勢 據(jù)SMM報價顯示： 8月15日，SMM氧化鐠釹的報價區(qū)間為55.5-56萬元/噸，其均價為55.75萬元/噸，較前一交易日上漲3.53%，至此，氧化鐠釹迎來五連漲。 而氧化鐠釹55.75萬元/噸的均價與其2024年12月31日的均價39.8萬元/噸相比，今年上漲了40.8%。 8月15日，SMM鐠釹金屬的報價區(qū)間為67.5-68萬元/噸，其均價為67.75萬元/噸，較前一交易日上漲2,65%。至此，鐠釹金屬連續(xù)5個交易日出現(xiàn)上漲。 而鐠釹金屬67.75萬元/噸的均價與其2024年12月31日的均價48.9萬元/噸相比，今年上漲了38.55%。 鐠釹價格在8月15日出現(xiàn)明顯上漲，主要得益于多家磁材大廠同步開展鐠釹金屬招標(biāo)活動，短期內(nèi)形成集中采購需求，為鐠釹金屬價格提供了強勁支撐。此外，出口需求的持續(xù)走強進一步鞏固漲價基礎(chǔ)。據(jù)海關(guān)總署數(shù)據(jù)顯示，2025 年 7 月稀土出口量達 5,994.3 噸，同比 2024 年同期增長 21.4%；1-7 月累計出口 38,563.6 噸，同比增幅為 13.3%，出口端的放量態(tài)勢持續(xù)為稀土價格注入上漲動力。 后市 展望稀土后市，當(dāng)前，市場參與人士對鐠釹產(chǎn)品的看漲預(yù)期持續(xù)升溫，多數(shù)從業(yè)者懷揣樂觀心態(tài)，挺價意愿強烈，這使得鐠釹市場上低價貨源難覓，進而導(dǎo)致供需天平向賣方市場傾斜。然而，值得注意的是：由于近期鐠釹價格漲幅過猛，下游磁材企業(yè)普遍觀望情緒升溫，市場采購節(jié)奏有放緩的趨勢，形成 “高價抑制需求” 的短期制衡。? 綜合來看，鐠釹市場目前的主要問題還是供需偏緊：多家磁材大廠頻繁招標(biāo)所釋放的剛性需求，不斷為稀土價格上行注入動能，推動其快速攀升。SMM預(yù)計短期內(nèi)，在價格過快上漲引發(fā)的市場情緒波動，與供需趨緊帶來的基本面支撐相互作用下，鐠釹產(chǎn)品或?qū)⒗^續(xù)震蕩上行，后市仍需關(guān)注需求的可持續(xù)性。 稀土永磁概念大漲金田股份、中科三環(huán)、華宏科技等漲停 此外，稀土永磁概念板塊8月15日也出現(xiàn)明顯的上漲行情，截至8月15日收盤，稀土永磁概念板塊漲3.04%，個股方面：板塊中大部分個股均出現(xiàn)上漲，其中，金田股份、華宏科技、湘電股份以及中科三環(huán)漲停，新萊福、宇晶股份、阿石創(chuàng)、寧波韻升以及盛和資源等漲幅居前。 各方聲音 【中科三環(huán)：人形機器人真正推向消費市場后將給釹鐵硼永磁材料行業(yè)和公司帶來積極影響】 中科三環(huán)8月14日在機構(gòu)調(diào)研時表示，公司產(chǎn)品應(yīng)用于機器人領(lǐng)域已有多年，目前主要應(yīng)用于工業(yè)機器人。目前人形機器人尚處于研發(fā)階段，未來其研發(fā)成功，真正推向消費市場后，將會給釹鐵硼永磁材料行業(yè)和公司帶來積極影響。公司正在持續(xù)關(guān)注這一領(lǐng)域的發(fā)展動態(tài)，積極與相關(guān)客戶進行溝通，努力把握潛在的市場機會。 中信建投研報認為，8月稀土產(chǎn)業(yè)鏈進入傳統(tǒng)消費旺季，下游需求回升帶動采購增加，據(jù)SMM，磁材行業(yè)部分大廠訂單已經(jīng)排產(chǎn)至9月中旬，出口管制陸續(xù)放松，國內(nèi)及出口訂單均環(huán)比走強。海外高價將傳導(dǎo)至國內(nèi)市場，旺季備貨預(yù)期之下，稀土產(chǎn)品價格有望上揚，稀土板塊迎來漲價增利的第二交易階段。（1）6月以來國內(nèi)已陸續(xù)批準(zhǔn)多個企業(yè)出口許可證，國內(nèi)外獨立市場行情壁壘打破，海外高價將逐步傳導(dǎo)至國內(nèi)市場；（2）美國國防部為MPMaterials提供110美元/公斤的最低價，遠高國內(nèi)，引發(fā)鐠釹漲價預(yù)期；（3）7月以來國內(nèi)稀土產(chǎn)品價格松動，重歸漲勢，氧化鐠釹及鐠釹金屬價格均上漲，給予現(xiàn)貨市場配合；另外，金九銀十消費旺季原料采購前置，下游補庫預(yù)期下，稀土價格易漲難跌。參考過往出口管制金屬走勢，海外高價往往帶動國內(nèi)價格上漲，企業(yè)利潤增厚，板塊迎來估值+利潤雙擊，建議積極關(guān)注漲價兌現(xiàn)下的板塊投資機會。 中信證券研報指出，《稀土管理條例》已于2024年10月1日正式實施，稀土行業(yè)進入高質(zhì)量、規(guī)范化發(fā)展新時代。新能源汽車、空調(diào)、消費電子等下游需求持續(xù)增長，人形機器人商業(yè)化進程加速有望打開稀土永磁遠期需求增長空間。此外，出口逐步恢復(fù)疊加傳統(tǒng)需求旺季漸行漸近，稀土價格有望穩(wěn)中有進，我們預(yù)計三、四季度稀土產(chǎn)業(yè)鏈業(yè)績或逐季提升，持續(xù)推薦稀土產(chǎn)業(yè)鏈戰(zhàn)略配置價值。 太平洋證券研報指出：中國從稀土資源開發(fā)到稀土永磁產(chǎn)業(yè)鏈，規(guī)模和技術(shù)均全球領(lǐng)先，具有國際定價權(quán)。當(dāng)前，稀土產(chǎn)品價格合理，有望進一步上漲。我們看好稀土產(chǎn)業(yè)鏈在需求增長和漲價帶動下的投資機會。重點關(guān)注：北方稀土、中國稀土、盛和資源、金力永磁和正海磁材等公司。風(fēng)險提示：（1）稀土資源供給集中，受政策影響明顯。（2）稀土作為重要的材料，廣泛應(yīng)用在國民經(jīng)濟的多個行業(yè)，受宏觀經(jīng)濟影響較大。（3）全球貿(mào)易關(guān)系也有較大影響。（4）其他不可抗力。 中金公司測算，2025—2027年全球氧化鐠釹供需缺口為28噸、1525噸、1018噸，占需求比例為0.02%、1.24%、0.78%，全球氧化鐠釹供需有望持續(xù)偏緊，稀土價格有望溫和上漲。
2025-08-16 13:50:168月15日SMM金屬現(xiàn)貨價格|銅價|鋁價|鉛價|鋅價|錫價|鎳價|鋼鐵|稀土|銀
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2025-08-15 19:32:41北京化工大學(xué)：采用定-轉(zhuǎn)子反應(yīng)器氨配合法制備活性氧化鋅工藝研究【SMM鋅業(yè)大會】
在由SMM主辦的 2025SMM鋅業(yè)大會-鋅鹽氧化鋅及鋅二次資源發(fā)展論壇 上，北京化工大學(xué)化學(xué)工程學(xué)院教師、工學(xué)博士、副教授 宋云華介紹了其對采用定-轉(zhuǎn)子反應(yīng)器氨配合法制備活性氧化鋅工藝的相關(guān)研究。 研究背景 1.1 活性氧化鋅簡介 活性氧化鋅是具有高化學(xué)活性和表面反應(yīng)性的氧化鋅，通常為球型或類球型，比表面積大于45m 2 /g。 優(yōu)點：高反應(yīng)活性、高電子遷移率、寬帶隙、優(yōu)良的抗菌性能。 廣泛應(yīng)用于橡膠行業(yè)、醫(yī)藥行業(yè)、印染行業(yè)以及化妝品行業(yè)。 1.2 氨配合法簡介 無需單獨添加沉淀劑，操作簡便； 蒸氨過程中產(chǎn)生的NH 3 和CO 2 能收集重新用做浸出劑； 可用于處理低品位的含鋅物料。 1.3 定-轉(zhuǎn)子反應(yīng)器簡介 定-轉(zhuǎn)子反應(yīng)器作為超重力反應(yīng)器升級版，可以用于氣液固或者液液固多相反應(yīng)體系的吸收、解吸、混合、萃取等工藝過程，能夠極大的強化氣液傳質(zhì)和液液微觀混合過程。 1.3 定-轉(zhuǎn)子反應(yīng)器特點 1. 傳質(zhì)效率高，氣液接觸比表面積4000~6000m2/m3、等板高度20~30mm。 2. 微觀混合效果好，微觀混合特征時間0.02~0.06ms（攪拌釜一般為30~50ms）。 3. 多層的定子-轉(zhuǎn)子組合結(jié)構(gòu)，使得沿程進料及采出非常容易，便于多股物料參與反應(yīng)過程。 4. 反應(yīng)器內(nèi)部無填料，無阻塞困擾，應(yīng)用領(lǐng)域更為廣泛。 5. 轉(zhuǎn)子具有自清潔效應(yīng)，且更易維護。 6. 易于工業(yè)化放大，甚至是正放大效應(yīng)。 2、制備前驅(qū)體堿式碳酸鋅 2.1 實驗流程 2.2.1 鋅灰成分分析 通過EDTA滴定分析得到鋅的質(zhì)量分數(shù)為65.11%。 2.2 浸出過程 2.2.2 浸出條件對浸出率的影響 通過對比不同浸出條件對浸出率的影響得出結(jié)論，較優(yōu)的浸出條件為： 氨與碳酸氫銨摩爾比為2:1、總氨與鋅摩爾比為4:1，總氨濃度5.89mol/L，浸出溫度40℃，浸出時間為60min，此條件下 平均浸出率為93.96%。 2.3 除雜過程 2.3.1 鋅氨絡(luò)合液雜質(zhì)含量 一段除雜：加入過量20%的H 2 O 2 ，30℃下攪拌1h，以氧化去除Fe、Mn等雜質(zhì)。 二段除雜：加入過量20%的鋅粉，置換去除Pb、Cu、Cd等雜質(zhì)。以反應(yīng)溫度、反應(yīng)時間、攪拌速率為變量，考察對Pb 2+ 的去除效果。 2.3.3 除雜后鋅氨絡(luò)合液雜質(zhì)含量 較優(yōu)條件：加入過量20%的鋅粉，反應(yīng)溫度50℃、反應(yīng)時間3h、攪拌速率600rpm，各雜質(zhì)元素含量均低于1mg/L。 2.4 采用槳式攪拌反應(yīng)器蒸氨 此外，其還對比了蒸氨溫度、蒸氨時間、初始鋅離子濃度、攪拌速率對前驅(qū)體制備的不同影響。 最終得出結(jié)論，蒸氨溫度為85℃、蒸氨時間50min 、初始Zn 2+ 濃度1.2mol/L、攪拌速率800rpm，此時轉(zhuǎn)化率為98.44%。 2.5 較優(yōu)條件下樣品分析 堿式碳酸鋅主要呈類球狀，分散性較好。 小結(jié)： 1）較優(yōu)的浸出條件：氨與碳酸氫銨摩爾比為2:1、總氨與鋅摩爾比為4:1，總氨濃度5.89mol/L，浸出溫度40℃，浸出時間為60min。在此條件下平均浸出率為93.96%； （2）較優(yōu)的鋅粉除雜條件：鋅氨絡(luò)合液先后使用H 2 O 2 、鋅粉除雜，反應(yīng)溫度為50℃、反應(yīng)時間為3h，攪拌速率為600rpm。經(jīng)兩段除雜后鋅氨絡(luò)合液中雜質(zhì)離子的剩余濃度均低于1mg/L。 （3）采用槳式攪拌反應(yīng)器時較優(yōu)的蒸氨條件：蒸氨溫度為85℃，蒸氨時間為50min，初始Zn2+濃度為1.2mol/L，此條件下Zn2+的平均轉(zhuǎn)化率為98.44%，制備的堿式碳酸鋅為類球型，粒徑主要集中在5~10μm，粒度分布均勻。 3、采用定-轉(zhuǎn)子反應(yīng)器制備堿式碳酸鋅 3.1 實驗流程 3.2 制備工藝對前驅(qū)體制備的影響 3.2.1 定-轉(zhuǎn)子反應(yīng)器中蒸氨溫度對前驅(qū)體制備的影響 定-轉(zhuǎn)子反應(yīng)器中制備的堿式碳酸鋅前驅(qū)體仍為類球狀，隨著蒸氨溫度的升高，堿式碳酸鋅前驅(qū)體粒徑有所減小， 粒度分布更均勻 。 3.2.2 定-轉(zhuǎn)子反應(yīng)器中蒸氨時間對前驅(qū)體制備的影響 隨著蒸氨過程的延續(xù)，堿式碳酸鋅晶體結(jié)構(gòu)逐漸完整，粒徑有所增大。 蒸氨時間過長，晶體部分破碎，分散性變差。 3.2.3 定-轉(zhuǎn)子反應(yīng)器轉(zhuǎn)速對前驅(qū)體制備的影響 隨著轉(zhuǎn)速的增大，傳質(zhì)效率提高，溶液的過飽和度增大，晶體更傾向于成核，晶體在定-轉(zhuǎn)子反應(yīng)器中受到高剪切，轉(zhuǎn)速增大減小了溶液中的濃度和溫度梯度，形成的產(chǎn)品粒徑小，顆粒分散性好,。 3.2.4 不同反應(yīng)條件對轉(zhuǎn)化率的影響 結(jié)合上述分析，選取較優(yōu)的定-轉(zhuǎn)子反應(yīng)器蒸氨條件為：循環(huán)量為400L/h、蒸氨溫度為100℃、蒸氨時間為60min、轉(zhuǎn)速為2800rpm，此時Zn 2+ 轉(zhuǎn)化率為98.49%。 3.3 不同反應(yīng)器對比分析 槳式攪拌反應(yīng)器制備的堿式碳酸鋅粒徑多集中在5~10μm，部分顆粒存在明顯團聚。而定-轉(zhuǎn)子反應(yīng)器制備的前驅(qū)體粒徑 多集中在0.5~1.5μm，顆粒分散性提高。 小結(jié) （1）定-轉(zhuǎn)子反應(yīng)器時較優(yōu)的蒸氨條件為：循環(huán)量為400L/h、蒸氨溫度為100℃、蒸氨時間為60min、轉(zhuǎn)速為2800rpm。制備的堿式碳酸鋅為類球狀，粒徑集中在0.5~1.5μm，分散性好，平均轉(zhuǎn)化率為98.49%。 （2）通過使用不同反應(yīng)器蒸氨的對比分析，發(fā)現(xiàn)使用定-轉(zhuǎn)子反應(yīng)器制備的堿式碳酸鋅粒徑顯著減小，粒度分布更均勻，團聚現(xiàn)象減少。 （3）相比于使用槳式攪拌反應(yīng)器蒸氨，定-轉(zhuǎn)子反應(yīng)器蒸氨能大幅提升脫氨效率，顯著降低蒸汽消耗。 4、活性氧化鋅的制備及活性測定 4.1 制備工藝對活性氧化鋅制備的影響 宋博士還對比了不同煅燒溫度、保溫時間、升溫速率對活性氧化鋅制備的影響。 4.2 活性氧化鋅活性測定 通過對正交實驗結(jié)果分析得出結(jié)論，較優(yōu)的煅燒條件為： 煅燒溫度為450℃、保溫時間為1.5h 、升溫速率3℃/min ， 在此條件下吸碘值為161.08mg/g ，反映制備的活性氧化鋅具有較高活性。 小結(jié) （1）較優(yōu)的煅燒條件：煅燒溫度為450℃、保溫時間1.5h、升溫速率3℃/min。在此條件下制備的活性氧化鋅為類球狀，粒徑介于0.4~1μm，結(jié)晶度高，分散性好。 （2）正交實驗結(jié)果表明：煅燒溫度對ZnO的活性影響最大、其次是保溫時間、升溫速率對其影響最小。最優(yōu)條件下的所得氧化鋅樣品吸碘值為161.08mg/g。 （3）活性氧化鋅的比表面積為61.45m2/g，各項指標(biāo)均滿足或高于國家標(biāo)準(zhǔn)。 》點擊查看 2025SMM鋅業(yè)大會 專題報道
2025-08-15 19:27:38專家談：有色冶煉高砷物料的脫除及安全固化技術(shù)研究【SMM鋅業(yè)大會】
在由SMM主辦的 2025SMM鋅業(yè)大會-鋅鹽氧化鋅及鋅二次資源發(fā)展論壇 上，中南大學(xué)教授 劉智勇針對“有色冶煉高砷物料的脫除及安全固化技術(shù)研究”的話題展開分享。 有色冶煉砷害問題簡介 主要形態(tài)：自然界中含砷礦物有300多種，主要有 H?AsO? 鹽( 約 60%) 、硫化物 ( 約 20%) 、氧化物 ( 約 10%) 、亞砷酸鹽、砷化物、合金 ( 約 10%) 。 砷在有色金屬硫化礦石或精中形態(tài)： 砷在有色金屬硫化礦石或精中形態(tài)：毒砂 、砷黃鐵礦 、砷黝銅礦 、硫砷銅礦 硫砷銅礦 硫砷銅礦 硫砷銅礦 、輝鈷礦 、輝砷鎳 礦、雌黃 、雄黃等 。 有色冶煉砷害問題： 據(jù)推算，我國每年有色金屬礦石或精礦進入冶煉系統(tǒng)的砷量至少達到10萬噸，而穩(wěn)定固化于渣中的砷僅有3萬噸，其余除少量進入含砷廢水凈化渣外，大部分集中冶煉過程產(chǎn)生的中間物料，如鉛鋅高砷煙塵、硫化砷渣、熔煉煙塵、砷堿渣、黑銅泥等。 此類中間含砷物料雖能返回系統(tǒng)處理，使砷在系統(tǒng)中循環(huán)，但若系統(tǒng)中砷進入量大于砷開路量，則造成砷在冶煉系統(tǒng)不斷累積，不僅影響產(chǎn)品質(zhì)量，還會造成安全隱患。此外，隨著礦石品位的不斷下降，中間物料中砷含量提高，砷開路處理壓力也會明顯增加。 有色冶煉砷害問題簡介 隨著環(huán)保要求不斷嚴格，冶煉中間物料中砷資源化處理面臨產(chǎn)品銷路窄、生產(chǎn)成本高的問題。因此，砷無害化處理成為研究重點，而此前砷無害化處理技術(shù)存在中間物料中砷浸出難、砷氧化難、固砷礦物不穩(wěn)定等問題?；谏鲜鰡栴}，本課題組分三步對砷無害化處理展開研究：復(fù)雜物料砷高效選擇性浸出研究→溶液中砷催化氧化機理研究→復(fù)雜溶液中砷固化脫除及其固砷礦物穩(wěn)定性研究。 有色冶煉高砷物料砷的脫除 2.1 銅閃速熔煉煙塵脫砷工藝研究 閃速熔煉煙塵特點： 砷、鐵、銅含量相對較高，其中存在鐵酸鹽、砷酸鹽物相，常規(guī)直接浸出難以取得較好效果。 采用硫酸化焙燒、SO 2 還原浸出兩種工藝處理煙塵，重點使煙塵中鐵酸鹽、砷酸鹽物相浸出，從而實現(xiàn)煙塵中銅、鐵、砷的高效浸出。 2.2 銅熔池熔煉煙塵脫砷工藝研究 熔池熔煉煙塵特點： 砷、鋅、鉛含量相對較高，鐵含量相對較低。其中存在硫酸鹽、砷酸鹽、氧化物物相，通過常壓酸浸就能達到較好浸出效果。 該工藝以“常壓酸浸-硫化沉銅-氧壓沉砷”為主要工序，高效回收煙塵中有價元素Pb、Cu、Zn的同時，實現(xiàn)了兩類危廢中As的無害化處理，達到了“綠色環(huán)保，降本增效”的要求。 2.3 鉛冶煉高砷銻煙塵脫砷工藝研究 煙塵特點： 含有大量砷、銻元素，主要以 As 2 O 3 、Sb 2 O 3 的形 式存在；此外，含有一定量的鉛、鉍元素。常壓堿浸處理此煙塵，難以實現(xiàn)中 As 、Sb的深度分離。 根據(jù)高砷銻煙塵特性，采用氧壓堿浸工藝處理煙塵，主要使煙塵中As(Ⅲ)氧化并以Na?AsO?的形式進入溶液，而Sb(Ⅲ)則以銻酸、銻酸鈉、銻酸鉛等形式沉淀，進而實現(xiàn)砷銻高效分離。 脫砷效果： 通過氧壓堿浸+純水洗滌手段，在[NaOH]2mol/L、氧分壓2.0MPa、溫度200℃、反應(yīng)時間2h、液固比10：1的條件下，As浸出率達到98.26%，Sb浸出率小于0.5%，實現(xiàn)了煙塵中Sb、As的高效分離回收。 2.4 鼓風(fēng)爐次氧化鋅脫砷工藝研究 次氧化鋅特點： 鋅含量相對較高，含有部分鉛、砷、銅等元素。其中，不同次氧化鋅中砷存在形態(tài)不同，主要以氧化物和砷酸鹽形式存在。 不同類型次氧化鋅在浸出體系下砷效果存明顯差異。 2.5 硫化砷渣脫砷工藝一 硫化砷渣直接氧壓酸浸脫砷技術(shù) 硫化砷渣特點： 渣中含有大量砷、硫元素，主要以硫化物形式存在。此外，還有少量銅、錸、汞等元素存在于渣中。 該硫化砷渣中砷主要以As2S3形式存在，同時存在單質(zhì)硫包覆硫化砷的現(xiàn)象。因此在采用氧壓酸浸工藝的基礎(chǔ)上，添加木質(zhì)素磺酸鈣，使包裹打開，從而實現(xiàn)砷的高效浸出。 浸出效果： 在木質(zhì)素磺酸鈣0.1g、硫酸起始濃度10g/L、溫度140℃、時間6h、氧分壓2MPa條件下，As浸出率達到98.79%。 2.5 硫化砷渣脫砷工藝二 硫酸亞鐵氧壓酸浸砷直接轉(zhuǎn)化為臭蔥石技術(shù) 該硫化砷渣中砷仍主要以中砷主要以硫化物形式存在。因此在采用氧壓浸出工藝的基礎(chǔ)上，以酸性硫酸亞鐵溶液作為浸出液，實現(xiàn)砷的直接固化脫除。 浸出效果： 在Fe/As摩爾比1:1、木質(zhì)素磺酸鈣添加量為硫化砷渣質(zhì)量的1%、硫酸起始濃度10g/L、溫度150℃、時間6h、氧分壓1.5Mpa、液固比10：1條件下，As固化率達到97.6%，浸出渣中主要為花狀臭蔥石物相，毒性評價結(jié)果為0.04mg/L。 2.5 硫化砷渣脫砷工藝三 酸性硫酸銅溶液置換沉銅脫砷技術(shù) 以銅冶煉過程中產(chǎn)生的酸性硫酸銅溶液作為浸出劑，利用CuS和As2S3Ksp的差異，使硫化砷渣中的As進入到溶液，Cu則以CuS的形式沉淀分離，后續(xù)再將浸出后液進行進一步固砷處理。 浸出效果： 在S2-/Cu2+摩爾比1.2、時間1h、溫度120℃、初始pH值0.8、攪拌速度1000r/min條件下，Cu沉淀率達到97.39%，浸出渣中As含量僅為1.57wt.%。達到了硫化砷渣的高效脫砷，達到以廢治廢的目的。 3. 溶液中As(III)催化氧化機理研究 一、溶液中 As(Ⅲ) 的氧化意義： 1.As(Ⅲ)毒性強，約為As(Ⅴ)的60倍。其易遷移的特性對環(huán)境威脅更大； 2.亞砷酸鹽相對于砷酸鹽溶解更大，在溶液中難以徹底實現(xiàn)沉淀分離； 3.As(Ⅴ) 的固砷礦物相對As(Ⅲ)的固砷礦物更加穩(wěn)定，易于堆存。 二、溶液中 As(Ⅲ) 的氧化現(xiàn)狀： 1.常用氧化劑：H2O2、NaOCl、MnO2、O2、臭氧等。 2.氧化劑存在的問題： ①部分氧化劑成本偏高，例如H2O2、MnO2、臭氧等； ②部分氧化劑會帶入其它新污染，例如NaOCl、NaClO3等； ③部分氧化劑氧化速率偏低，例如空氣、O2等。 三、研究目的： 開發(fā)一種成本低、氧化效果好、操作簡單的As(Ⅲ)催化氧化技術(shù)。 3.1 Fe(II)-As(III)-SO 42- -H 2 O 體系下 Fe(II) 與 As(III) 的協(xié)同氧化 主要機理：在高溫氧壓條件下，F(xiàn)e(Ⅱ)對As(Ⅲ)具有催化氧化效果，即Fe(Ⅱ)氧化過程中會產(chǎn)生羥基自由基(OH·)和Fe(Ⅳ)，從而實現(xiàn)As(Ⅲ)的高效氧化。同時，As(Ⅲ)氧化率會受溶液中As(Ⅴ)的積累所抑制。 3.2 堿性體系下As(III)的催化氧化研究 理論上，空氣能夠直接氧化 As(Ⅲ) ，但其動力學(xué)過程極為緩慢。因此，可添加合適氧化劑或催化劑，從而實現(xiàn)As(Ⅲ) 的高效氧化。 研究發(fā)現(xiàn)，在堿性含砷溶液通入空氣的情況下， KMnO 4 具備超計量氧化的特點。結(jié)合單因素試驗認為，主要以下三點原因所致： 1 、 KMnO 4 能夠直接氧化 As(Ⅲ) ； 2 、通入空氣時，錳離子或錳氧化物的催化氧化； 3 、如圖所示，當(dāng) pH 值控制在 12.5~13 時， KMnO 4 水解生成 K 0.27 MnO 2 (H 2 O) 0.54 , 該產(chǎn)物對 As(Ⅲ) 有較強吸附作用，有利于 As(Ⅲ) 氧化 。 4.1 堿性溶液中砷的固化脫除 采用常壓法(ASP)、水熱法(HSP)、改進常壓法(IASP)三種方法制備臭蔥石，發(fā)現(xiàn)制備方法對臭蔥石組成與結(jié)構(gòu)性能有顯著影響，三種制備方法的臭蔥石浸出穩(wěn)定性順序為：常壓法<水熱法<改進常壓法。 改進常壓法制備所得臭蔥石結(jié)晶度為 84.56% 。經(jīng) 10 天浸出后，浸出液中總砷濃度為 1.14mg/L 。 結(jié)合前期課題組研究發(fā)現(xiàn)，在酸性Fe(II)-As(III)-SO42--H2O體系下Fe(II)能夠協(xié)同O2氧化As(III)，同時As(Ⅲ)氧化效果會隨溶液中As(Ⅴ)含量增加而受到抑制。因此，采用FeSO4·7H2O作為鐵源，在高溫氧壓的條件下氧化As(Ⅲ)的同時，與溶液中Fe(Ⅲ)反應(yīng)生成穩(wěn)定性好的臭蔥石固砷礦物。 反應(yīng)前采用NaOH調(diào)節(jié)pH值至1，隨后，在溫度170℃、初始Fe(Ⅱ)/As(Ⅲ)=1、初始pH=1、氧分壓0.5MPa、臭蔥石晶種3g/L的條件下反應(yīng)，砷氧化率和脫除率分別達到92.45%和88.15%，渣中主要為晶態(tài)臭蔥石，在TCLP毒性實驗中，砷浸出濃度僅為1.727mg/L，合適直接安全堆存。 4.3 溶液中 As(Ⅴ) 的穩(wěn)定固化研究 在含砷溶液中通入氧氣合成臭蔥石，通過提高 Fe/As 摩爾比至 3 ，從而在臭蔥石表面得到一層包覆層，包覆層的化學(xué)組成是堿式硫酸鐵、草黃鐵礬或變種聚合物硫酸鐵。 結(jié)論： 有包覆層的臭蔥石穩(wěn)定性明顯高于沒有包覆層的臭蔥石。 5. 結(jié)語 我國有色冶煉產(chǎn)量逐年增加，礦石中砷的含量越來越高。有色冶煉系統(tǒng)中砷累積嚴重，有色冶煉砷污染控制應(yīng)引起高度重視。 在含砷物料不外銷的前提下，均應(yīng)考慮如何使砷安全開路，否則，系統(tǒng)砷平衡難以維持。 砷的開路方式主要有產(chǎn)品銷售、貯存和堆存3種。產(chǎn)品銷售主要受市場容量制約。貯存需用專用庫房，長期安保監(jiān)控。 堆存又分含砷產(chǎn)物未通過固廢浸出毒性評估（美國TCLP、中國GB/T5083-2007）的非穩(wěn)定性堆存和通過上述評估的穩(wěn)定堆存。 穩(wěn)定堆存較為可行的方案包括水泥包封和臭蔥石礦物固砷兩種。前者固廢量大、成本高；后者較為可行。目前已有方案可使臭蔥石在寬的pH范圍內(nèi)穩(wěn)定。 》點擊查看 2025SMM鋅業(yè)大會 專題報道
2025-08-15 17:29:30
